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巩义市三晶炭素有限公司
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电极 糊之镍铁生产工艺的探讨
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电极 糊之镍铁生产工艺的探讨
加入时间:2015/2/1 8:27:04
 铁是生产结构钢、不锈钢和耐热铸钢的重要原料,可改善钢的抗拉强度、冲击韧性、屈服点和变形能力,广泛应用于机械、医疗、国防、轻工业等领域。
    目前,镍的提取有水法冶金和火法冶金,本文主要介绍中钢集团吉林铁合金股份有限公司(以下简称“中钢吉铁”)火法冶炼氧化矿制取镍铁的生产实践,探索电炉参数、炉渣成分、原料条件与生产的关系。
    中钢吉铁从2006年4月开始生产镍铁至2007年10月,进行了十八个月的生产实践,从镍矿的烘干烧结到炉衬材质、二次电压、渣型、还原剂粒度的选择及成分的调整,理顺了生产秩序,能够批量组织生产满足用户要求的镍铁合金产品。
 
1镍矿
 
    目前世界上镍的储量80%为氧化矿,由于矿石风化后铁的氧化,矿石呈红色,通称为红土矿,从工业处理工艺上可将矿石分为5种类型。
 
1.1矿性的选择

    镍矿类型分为5种:A、B1、B2、C1、C2。B2、C2是经过半工业试验的矿石类型,A、B1、C1是经过工业生产与工业试验的矿石,C1型矿可埋弧和裸弧冶炼,能够适应多种炉型。
    镍矿应选择Ni≥1.5%、Fe≤20%、MgO≤30%为宜,可生产出M≥12%的产品,且MgO≤30%可降低单位电耗。
 
1.2镍矿的处理
 
    镍矿的烘干。镍矿要在850~1000℃之间将水分烘干至含结晶水3%以下。方法一是在回转窑内将水分烘干;方法二是堆积法,将镍矿与一定比例的助燃剂均匀混和后,将其在引火物上堆积成一定几何形状的锥体,点燃引火物,吹风助燃将煤矿烘干或烧结。
    镍矿的烧结。用回转窑烘干后的粉镍矿,团球造粒,在回转窑中停留40~60 min,炉料中60%~90%铁的氧化物变为氧化亚铁,少量(0~10%)还原成金属;0~40%,的镍被还原成金属镍。
    矿石中的吸附水和结晶水约为30%~35%,其中含结晶水15%~20%。中钢吉铁曾在5 MVA电炉上使用未被烘干处理的镍矿生产粗镍合金,但由于镍矿中含有大量水分,不仅耗电多,而且结晶水分解导致炉料经常翻渣,炉温偏低,渣铁的流动性很 差,出铁困难,影响经济技术指标,阻碍正常的生产秩序,因此,镍矿需进行烘干或烧结处理。
 
2原料条件
 
2.1  镍矿
 
    1)生产镍含量8%~11%的产品,镍铁比应大于0.12;生产镍含量12%~16%,镍铁比应大于0.15%,而MgO≤30%。
    2)镍矿P<0.005%,S<0.05%。
    3)烘干镍矿结晶水至不大于3%,吸附水不大于3%。
    4)烘干或烧结镍矿含碳量不大于2%。
    5)烧结矿5~80 mm粒度比例应大于80%。
      6)烧结强度,转载指数应大于70%。
 
2.2  焦炭
 
    1)固定碳应大于84%,P≤0.03%,S≤0.06%,无杂质。
    2)粒度:20~40mm。
    3)转载指数应大于8.0%。
 
2.3石  灰
 
    1)CaO>90%,P≤0.005%,S≤0.06%,生烧、过烧总量不超过5%。
      2)粒度30~80 mm,小于5 mm的粉末不大于总重的10%。
 
2.4石灰石
 
    CaO>50%,P≤0.005%,S≤0.06%。
 
3冶炼原理
 
    中钢吉铁使用的镍矿属于红土矿即氧化矿,镍在矿中以NiO的形式存在,在冶炼的过程中,采用选择性还原工艺,合理使用还原剂,按还原顺序NiO、FeO、Cr2O3、SiO2进行还原反应,反应式为:
 
    NiO+C=Ni+CO↑           (1)
 
    FeO+C=Fe+CO↑           (2)
 
    △GΘ=68 800-70.68T
 
    Cr2O3+3C=2Cr+3CO         (3)
 
    △GΘ=123 970-81.22T
 
    SiO2+2C=Si+2CO           (4)
 
    △GΘ=170 100—89.82T
 
    Ni、Fe、Cr被还原后,形成共融体,同时伴有合金的渗碳和硅化物的产生,形成粗镍合金。
 
4 矿热炉生产镍铁的不足
 
    中钢吉铁冶炼粗镍合金首先在1 MVA电炉上进行生产试验,工艺理顺后,在5 MVA、12.5 MVA矿热电炉上进行生产,采用渣铁在一个出铁口同出的方式。但在大容量电炉生产的过程中,却频繁出现出炉后断流、负荷不足、产能大幅度下降、合金含硅高、夹杂多、炉衬寿命短等问题。经过技术分析,有几个方面原因。
 
4.1  供电制度不合理
 
    镍铁冶炼的还原反应是在镍矿熔体的界面上进行的,为控制FeO的还原,采用选择还原工艺进行生产,还原剂使用量很少。以镍矿为主的炉料,在炉内大部分呈非熔融状态,在电荷非熔融态或液态时物质运动慢,因此炉料的比电阻大。电炉渣铁排出后,炉内的导电介 质大幅度减少,低电压大电流的供电制度不适应该种冶炼生产,电极 端部的弧光短,电流在熔融很少的炉料内传输严重受阻,产生断流或给不足负荷的现象。据相关资料介绍,镍铁生产的供电原则是高电压低电流,与传统的矿热炉的供电制度相反。因此,为解决断流现象,相应的提高电炉二次电压,减少负荷不足的现象,但由于其变压器二次侧未进行提压改造,因而没有从根本上解决问题。
 
4.2碳质炉衬寿命过短
 
    5 MVA、12.5 MVA电炉生产镍铁,3个炉衬平均寿命为45天左右。在炉衬使用过程中,三层碳砖均被侵蚀,甚至侵蚀到炉底耐火砖处,都是因炉底碳砖被消耗殆尽而造成的。
    中钢吉铁一直采用矿热炉碳质炉衬生产镍铁,炉衬寿命短的原因有以下两点:
    1)由于镍铁合金的密度(8.0 g/cm3)大于其他合金,熔点低于1400℃,合金的过热度相对较大且渗透性好,很 易渗入碳砖缝隙中,拱起炉底碳砖。又由于镍铁溶碳能力强,破坏了碳砖的组织结构,导致碳砖碎裂浮于强氧化气氛的炉渣中而被氧化。
    2)合金渗碳。镍铁以M、Fe、Cr共溶体为主,占合金90%左右,Ni、Fe、Cr与C可生成稳定的碳化物,尤其是Ni,C,在2000℃以上仍然是稳定的。合金生成后聚集于炉底,合金中的Ni、Fe、Cr与炉底碳质材料中的碳元素生成碳化物,侵蚀炉底。拆炉时发现,虽然炉底侵蚀严重,但炉墙碳砖除出铁口处,大部分未被侵蚀,说明炉渣对炉衬的侵蚀不大。碳质炉衬的蚀损主要以炉底被合金渗碳侵蚀,即化学侵蚀为主。
 
4.3合金含硅高
 
    生产镍铁初期,炉况控制不稳,还原剂使用过量,渣中的SiO2被大量还原,导致合金含硅高达18%左右。随着生产技术的进一步掌握,逐步减少还原剂的用量,合金含硅在4%~13%范围波动。由于合金含硅偏高,在一定程度上影响了产品质量。分析硅高的原因如下:
    1)过剩的还原剂将渣中的FeO、SiO2还原成Fe、Si,形成Ni、Fe的硅化物,导致合金中硅含量超标。
    2)渣中SiO2的浓度大,活度系数大,易被还原。
    3)加大还原剂用量,提高炉料的导电性,抬升电极 ,减少镍铁合金对炉底的侵蚀,延缓炉衬寿命。合金含硅随着料批配炭量的增加而升高。
 
4.4  自焙电极 烧结不良
 
    矿热炉生产镍铁合金存在的一个普遍问题是,自焙电极 烧结缓慢,电极 烧结速度远低于电极 消耗速度,导致电极 的工作端太短,出铁后,电极 即使在下限位置也达不到满负荷供电。各厂家为了使电极 达到正常的消耗速度,开发了不同种类的电极 糊,以提高电极 的烧结速度,但并没有从根本上解决电极 欠烧的问题,同时还增加了生产成本。
    有的厂家在变压器功率不变的前提下,改变供电制度,相应提高了二次电压,电流强度降低了20%~40%,电流密度降低了l~2 A/cm2,这也是导致电极 欠烧的根本原因。

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